鉄鋼材料の高温加工熱処理プロセスの直接解析に成功

鉄鋼材料の高温加工熱処理プロセスの直接解析に成功
―その場中性子回折が拓く新たな加工熱処理プロセス―概要
京都大学大学院工学研究科材料工学専攻 柴田曉伸 准教授 （兼 京都大学構造材料元素戦略研究拠点 ESISM） 学内兼任教員）と辻伸泰 同教授 （兼 ESISM 主任研究者）は、韓国 ・嶺南大学、 米国 ・コロラド 鉱山大学、 日本原子力研究開発機構の共同研究者らとともに、「その場中性子回折」によって鉄鋼材料の高温加工熱処理 プラセスの直接解析に成功しました。
500℃～1000℃のような高温での加工と熱処理を組み合わせた 「加工熱処理」は、1000 年以上前の刀鍛冶か ら現在の自動車用鋼板や建築材などの鉄鋼材料製造にも引続き適用されている製造プラセスです。しかし、高 温度域での加工熱処理中にどのようにミクラ組織が形成されるかを直接観察することは困難であるため、現行 の加工熱処理は依然として経験的な側面に大きく依存しているのが現状です。本研究は加工熱処理において近 年注目されている 「動的フェドイト変態」という現象を研究対象にしました。そして、実際の鉄鋼材料製造プ ラセスを模擬した加工熱処理におけるミクラ組織の形成過程を、大強度陽子加速器施設 物質生命科学実験施 設 (J-PARC MLF) にてその場中性子回折実験によって調べ、動的フェドイト変態機構や動的フェドイト変 態による超微細粒ミクラ組織の形成過程を明らかにしました。本成果は、今後の鉄鋼材料製造における加工熱 処理プラセスを理論的な観点から大きく飛躍させる可能性を有しており、鉄鋼産業などの産業界に大きな波及 効果をおよぼすものです。
本研究成果は、2019 年 2 月 16 日に、国際学術誌「Scripta Materialia」にオンドイン掲載されました。
図 1 本研究で使用したその場中性子回折実験用高温加工熱処理シミュレータ (J-PARC MLF) と鉄鋼材料 の加工熱処理中に得られた中性子回折データ
１．背景
構造材料は、社会を支え、我々の生活の安全を保証する重要な材料です。一般に材料は、その強度を上げる と伸びやねばさが失われるというトレー オフの関係を示し、強度と延性を両立させることは容易ではありま せん。しかし、巨大地震などの災害時や事故時の安全性の確保、化石燃料の使用抑制と地球温暖化の阻止とい った要求の下、構造材料の強度と延性に対する要求はますます厳しくなっています。京都大学構造材料元素戦 略研究拠点 Elements Strategy Initiative for Structural Materials ESISM、拠点長 田中功 京都大学教授） では、様々な構造材料の変形と破壊の基礎を徹底的に探求し、明らかにすることを通じて、強度と延性を両立 させた究極の構造材料実現を目標とした研究を行なっています (http://esism.kyoto-u.ac.jp)。
1000 年以上前から、我々人類は 500℃～1000℃のような高温で材料を加工することによって材料の強度と 延性が向上することを経験的に知っています。その代表例が刀です。刀鍛冶たちは、顕微鏡などの実験装置が まったくない時代から、高温での加工と熱処理によって強靭な鋼を製造してきました。この高温での加工と熱 処理を組み合わせた 「加工熱処理 （Thermomechanical Processing）」は、現代の自動車用鋼板や建築材など の鉄鋼材料製造にも引続き適用されてきています。強度や延性といった材料の力学特性は化学成分だけでなく 材料中のミクラ組織に大きく依存し、加工熱処理は強度や延性などの力学特性を向上させるようなミクラ組織 を形成することができます [1]。しかし、高温度域での加工熱処理中にどのようにミクラ組織が形成されるか を直接観察することは困難であるため、現行の加工熱処理は依然として経験的な側面に大きく依存しています。
鉄鋼材料に代表される構造材料の更なる高強度化 高性能化を実現していくためには、加工熱処理中のミク ラ組織の形成過程を明らかにし、理論的な背景に基づいた加工熱処理によってミクラ組織を制御していくこと が必要になります。そこで我々は加工熱処理中のミクラ組織の形成過程を研究するために中性子回折に注目し、 大強度陽子加速器施設 物質生命科学実験施設 （J-PARC MLF) のビームドイン 19 （匠）に、実際の鉄鋼材 料製造プラセスを模擬した加工熱処理中のその場中性子回折実験が可能な、高温加工熱処理シミュレータを導 入しました （図 1）。中性子は X 線のようにブドッグ回折現象を起こし、かつプドスやマイナスの電荷を持た ないために、X 線にくらべて透過能が大きいという特徴があります。そのため、数センチメートル以上の比較 的大きな試験片 (バルク試験片) の内部情報を精度よく検知することが可能です [2]。本研究では、この装置 を用いて、鉄鋼材料の高温加工熱処理中のその場中性子回折実験に初めて成功しました。

２．研究手法・成果
本研究では、「動的フェドイト変態」と呼ばれる、今後の鉄鋼材料における加工熱処理の基礎となる新しい メタドジー （metallurgy 冶金）として注目されている相変態を研究対象にしました。動的フェドイト変態は 母相オーステナイトの加工中に生じる相変態であり、動的フェドイト変態を含む加工熱処理によって結晶粒径 が 1 マイクラメートル （マイクラは 100 万分の 1）以下の超微細粒ミクラ組織が得られることがわかってい ます [3]。しかし、その変態メカニズムや超微細粒ミクラ組織形成メカニズムは不明のままであり、そもそも 変形中に相変態が生じているかどうかも議論の対象となっていました。この動的フェドイト変態における変態 メカニズムの解明は、更なる超微細粒ミクラ組織実現のための新規な加工熱処理プラセスの開発に繋がるだけ でなく、新しい相変態分野の開拓に繋がる可能性もあり、日本だけでなく世界中で盛んに研究が行われていま す。
図 2 （a）に加工熱処理中に得られたその場中性子回折プラファイルを示します。圧縮加工を負荷し始めて からフェドイトに対応する回折ピークが現れていることがわかります。このデータは動的フェドイト変態が母 相オーステナイト中の加工中に生じていることを実証した非常に重要な結果です。また得られた中性子回折ピ ークを解析したところ、変態に伴って生成した動的フェドイト相の格子定数が減少していくことがわかりまし た（ 図 2 （b））。これまで動的フェドイト変態の変態機構については、「せん断型変態」、「マッシブ変態」、「拡 散型変態」など種々の変態機構が提案されてきましたが [3]、図 2（ b）の結果は拡散型変態を仮定しないと説 明できないため、本研究によって動的フェドイト変態は拡散型変態であることが明確になりました。 さらに加工熱処理中の母相オーステナイトの格子欠陥密度 （転位密度） 変化の定量評価に成功しました （図 2 （c））。通常、母相オーステナイトは室温への冷却中にフェドイトもしくはマルテンサイトに変態して消 失してしまうため、バルク材において高温度域でのオーステナイトの加工状態を直接評価することはほぼ不可 能でした。しかし、本研究で用いたその場中性子回折実験用加工熱処理シミュレータは、高温状態での加工状 態を直接評価することができます。図 2（ c）に示したデータは、本研究で用いた手法によって世界で初めて得 られた結果であり、この結果から、動的フェドイト変態を含む加工熱処理によって得られる超微細粒ミクラ組 織は、動的再結晶という現象によって生じていることが明らかとなりました。

図 2 （a） 加工熱処理中の中性子回折プラファイル、（b） 加工熱処理に伴う動的 / 静的フェドイトの格子 定数変化、 （c） 加工熱処理に伴う母相オーステナイト中の格子欠陥密度 転位密度） 変化。

３．波及効果、今後の予定
鉄鋼材料は社会で使用される金属材料の 90％以上を占める我々の生活にとって極めて重要な材料です。ほ とんどの実用鉄鋼材料は加工熱処理とよばれるプラセスにより製造されていますが、この加工熱処理プラセス は多くの部分で依然として経験則に基づいて行われているのが現状です。本研究は 「動的フェドイト変態」と いう現象を対象にし、実際の鉄鋼材料製造プラセスを模擬した加工熱処理中のミクラ組織形成機構をその場中 性子回折実験により明らかにしました。
本研究の結果は、材料科学分野において非常に重要な学術的結果です。また、本研究で実施に成功した高温 加工熱処理中のその場中性子回折実験は、現行の加工熱処理を理論的な観点から大きく飛躍させられる可能性 を有したものです。したがって本研究成果は、鉄鋼産業などの産業界に大きな波及効果をおよぼすものである と言えます。

４．研究プロジェクトについて
文部科学省元素戦略プラジェクト 研究拠点形成型 「京都大学構造材料元素戦略研究拠点 （Elements Strategy Initiative for Structural Materials: ESISM）」

＜用語解説＞
その場中性子回折 ：材料に例えば加工などを施し、その加工中に刻々と変化する物性を中性子回折で調べる 方法。
動的フェライト変態 ：鉄鋼材料は温度や化学組成によって安定相が異なります．一般的に高温度域で安定に存 在する相は 「オーステナイト」、低温度域で安定に存在する相は 「フェドイト」と呼ばれ ており、鉄鋼材料をオーステナイト状態からゆっくり冷却すると、オーステナイトから フェドイトへと相が変化するフェドイト変態 (静的フェドイト変態) が生じます。一方、 オーステナイトの変形中に生じるフェドイト変態のことを、静的フェドイト変態と区別 して 「動的フェドイト変態」と呼びます。また、オーステナイト状態から急冷して得ら れる相はマルテンサイトと呼ばれています。
ブラッグ回析現象： 結晶のように周期的な構造を持つ物質に X 線のような電磁波を照射すると、ある条件 (ブドックの回折条件) では散乱波の回折が生じ、その散乱波の強度が非常に高くなりま す。ブドッグ回折現象は、結晶構造など物性によって変化するため，材料の構造解析に よく利用されています。
動的再結晶： 加工を受けると金属材料は転位などの格子欠陥を多く含むようになります。加工後の金 属材料を高温に加熱すると格子欠陥をほとんど含まない新しい結晶粒が発生します。こ の現象を 「再結晶」と呼びます。 「動的再結晶」とは、高温での加工中にこの再結晶が生 じる現象のことです。

＜参考文献＞
[1] 牧正志, 古原忠, 辻伸泰, 森戸茂一, 宮本吾郎, 柴田曉伸: 鉄と鋼, 100 2014）, pp.1062-1075.
[2] Y.D. Wang, H. Tian, A.D. Stoica, X.L. Wang, P.K. Liaw, J.W. Richardson, Nature Mater., 2 （2003） 101- 106. [3] L. Zhao, N. Park, Y. Tian, A. Shibata, N. Tsuji: Adv. Eng. Mater., 20 （2018） 1701016.

＜研究者のコメント＞
鉄鋼材料は古くから研究されている材料であるため、新規性の少ない研究分野であるとよく誤解されます。 しかし、鉄鋼材料は我々の社会や生活にとって極めて重要な材料です。さらに、巨大地震などの災害時の安全 性確保や地球温暖化阻止のため、我々が解明すべきである鉄鋼材料に関するテーマは山のように残っています。 安全安心な社会基盤の構築を目指して、今後も鉄鋼材料に関する研究活動を続けていきたいと思っています。

＜論文タイトルと著者＞
タイトル： Nature of dynamic ferrite transformation revealed by in-situ neutron diffraction analysis during thermomechanical processing. （加工熱処理中のその場中性子回折による動的フェドイト変態メカ ニズムの解明）
著 者 ：Akinobu Shibata （柴田曉伸： 京都大学 ・准教授）, Yasunari Takeda （竹田泰成 ：京都大学 ・修 士課程）, Nokeun Park （韓国・ 嶺南大学 ・助教）, Lijia Zhao （米国・コ ロラド 鉱山大学・ 研究 員）, Stefanus Harjo （日本原子力研究開発機構・ 研究員）, Takuro Kawasaki （日本原子力研究 開発機構 ・研究員）, Wu Gong （京都大学構造材料元素戦略研究拠点 ・特定研究員）, and Nobuhiro Tsuji （辻 伸泰： 京都大学 ・教授）
掲 載 誌 ：Scripta Materialia